手性配体对钯催化合成羧酸酯的活性影响

        不对称氢酯基化反应是不对称羰基化反应的一部分,与不对称氢甲酰化反应一样是产生多种手性分子的有力手段,比如重要的非麻醉性镇痛消炎药S-布洛芬、S-萘普生就可以通过芳香类烯烃的不对称氢酯基化反应来合成.在不对称羰基化中人们对不对称氢甲酰化的研究较为广泛,并取得了令人满意的成果;而对于不对称氢酯基化的研究相对较少.由于不对称氢酯基化反应产物是羧酸酯,比氢甲酰化反应产物醛较稳定,不易发生消旋化,因此引起了人们的很大兴趣.1973年Pino等人首次报道了Pd-(-)DIOP催化烯烃的不对称氢酯基化,化学收率和对映体选择性都较低.此后人们对不对称氢酯基化反应做了很多尝试,试图得到好的光学收率.1990年Alpor等报道了在温和条件下用PdCl₂-BNPPA催化体系催化6-甲氧基萘乙烯的氢羧基化得到了90%的光学选择性,而化学收率只有64%.

        中国科学院兰州化学物理研究所任运来等人试图提高已合成的手性配体DDPPI和钯金属组成的催化剂体系的催化性能，制备出了P(S)配体，并考察了其在不对称氢酯基化的催化作用。