C7-C9羧酸在精细化工中具有重要价值,如作高级润滑油添加剂、汽油凝固成胶剂、有色金属浮选剂等.采用传统油酸氧化法制壬酸时生成等摩尔量的壬二酸,但目前壬二酸用量有限,导致壬酸和壬二酸需求不平衡,因此通过辛烯氢羧基化反应制壬酸具有广阔的应用前景.
中国科学院新疆理化技术研究所何珍红等人利用水溶性配体TPPTS与Pd(OAc)2在水相中催化1-辛烯的氢羧基化反应,能实现有机相产物与水相催化剂的清洁分离和催化剂的循环利用。分别考察了钯浓度、酸助剂、表面活性剂 (CTAB)、反应时间、CO压力以及温度对该反应的影响。在H2O =16 mL, c(Pd)=2.0 mmol/L, c(TPPTS)/c(Pd) = 25,c(p-TsOH) = 33.8 mmol/L,c(CTAB) = 79.4 mmol/L,反应时间5.5 h, CO压力为4 MPa, 反应温度150 ℃时, 烯烃转化率可达到90.8%,生成壬酸的选择性为76.8%,正异构壬酸的摩尔比为3.96,催化剂循环3次都保持较高的催化活性。最后,通过对钯膦络合物的31P NMR分析,推测出反应过程中可能的反应机理。
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